После рождения Николая Никитича (1773-1828) сразу записали капралом в Преображенский полк, как было принято в русском дворянстве. В шестнадцать лет он служил флигель-адъютантом у генерал-фельдмаршала Г.А. Потемкина. Позже его назначили камер-юнкером, а при Павле I он стал членом Камер-коллегии с чином тайного советника и гофмаршалом.

Николай Никитич был увлечен светской жизнью и мало интересовался управлением своими заводами, которые контролировали А.В. Храповицкий и Н.Д. Дурново. Из-за долгов и неумелого управления заводы оказались на грани краха. Сестры Николая, Мария и Екатерина, нуждались в приданом, что требовало денег. Продажа вотчин и закладка заводов в банке не решили проблемы. Николай нашел выход, женившись на Елизавете Александровне Строгановой, дочери барона Строганова. Этот брак принес ему часть строгановского состояния и доступ в высшее общество. Елизавета происходила из известной семьи Загряжских, а ее дядя, граф Строганов, был влиятельным государственным деятелем.

Сначала супруги жили в Москве и Петербурге, но вскоре Николай ушел в отставку и в 1800 году отправился в Европу. Там он изучал новые технологии в металлургии и внедрял их на своих заводах, отправляя крепостных учиться за границу. Для расширения торговли железом он наладил связи с Англией и приобрел корабль в Италии. В Таганроге он создал флотилию для перевозки грузов между крепостями.

В Нижнем Тагиле Николай построил школу, больницу, приют и преобразовал горнозаводскую школу в Выйское училище. В 1806 году он основал художественную школу, откуда лучшие ученики отправлялись учиться в Москву, Петербург и даже в Италию.

Семейная жизнь Демидовых была недолгой. После рождения сына Павла Елизавета переехала в Париж. В 1808 году Николай тоже поселился там, но вскоре вернулся в Россию из-за ухудшения отношений с Францией. Он создал "Демидовский" полк и участвовал в Бородинской битве вместе с сыном Павлом.

Николай Никитич активно занимался благотворительностью. Он восстановил коллекции Московского университета после пожара, построил мосты и фрегат, подарил Москве дворец и средства для дома трудолюбия, а также внес значительные суммы в благотворительные фонды.

В 1813 году у Демидовых родился сын Анатолий. После окончания войны Николай уехал в Париж, а затем в Италию из-за здоровья. Он жил в Риме, Пизе и Флоренции, где купил владение Сан-Донато и начал строительство виллы.

Николай был страстным коллекционером искусства. Его коллекция включала скульптуры, декоративные предметы и картины. Он заказывал работы у известных мастеров, таких как Адамо Тадолини и Пьер-Филипп Томир. После его смерти коллекция была перевезена в Россию, но ее местонахождение неизвестно.

Во Флоренции Николай продолжал благотворительную деятельность, строя школы и больницы. Его щедрость была отмечена памятником на площади его имени. Николай также участвовал в колонизации юга России, развивая виноградники и сады на своих землях в Херсонской губернии.