Después del nacimiento de Nikolai Nikitich (1773-1828) fue registrado inmediatamente como cabo en el Regimiento Preobrazhensky, como era habitual en la nobleza rusa. A los dieciséis años sirvió como ayudante de campo del general-feldmariscal G.A. Potemkin. Más tarde fue nombrado camarero y, bajo Pablo I, se convirtió en miembro de la Cámara de Consejeros con el rango de consejero secreto y gofmariscal.

Nikolai Nikitich estaba fascinado por la vida social y mostraba poco interés en la gestión de sus fábricas, que eran controladas por A.V. Krapovitsky y N.D. Durnovo. Debido a deudas y una gestión ineficaz, las fábricas estaban al borde de la quiebra. Las hermanas de Nikolai, María y Ekaterina, necesitaban dote, lo que requería dinero. La venta de propiedades y la hipoteca de fábricas en el banco no resolvieron los problemas. Nikolai encontró una salida al casarse con Elizaveta Alexandrovna Stroganova, hija del barón Stroganov. Este matrimonio le trajo parte de la fortuna de los Stroganov y acceso a la alta sociedad. Elizaveta provenía de la conocida familia Zagrjazski, y su tío, el conde Stroganov, era un influyente político.

Al principio, la pareja vivió en Moscú y San Petersburgo, pero pronto Nikolai se retiró y en 1800 se fue a Europa. Allí estudió nuevas tecnologías en metalurgia e implementó estas en sus fábricas, enviando siervos a estudiar al extranjero. Para expandir el comercio de hierro, estableció conexiones con Inglaterra y adquirió un barco en Italia. En Taganrog creó una flota para el transporte de mercancías entre las fortalezas.

En Nizhny Tagil, Nikolai construyó una escuela, un hospital, un asilo y transformó la escuela de minería en la Escuela Vyskoe. En 1806 fundó una escuela de arte, de donde los mejores alumnos eran enviados a estudiar a Moscú, San Petersburgo e incluso a Italia.

La vida familiar de los Demidov fue breve. Después del nacimiento de su hijo Pavel, Elizaveta se mudó a París. En 1808, Nikolai también se estableció allí, pero pronto regresó a Rusia debido al deterioro de las relaciones con Francia. Creó el regimiento "Demidovsky" y participó en la batalla de Borodin junto a su hijo Pavel.

Nikolai Nikitich se dedicó activamente a la caridad. Restauró las colecciones de la Universidad de Moscú después del incendio, construyó puentes y un fragata, donó un palacio a Moscú y fondos para una casa de trabajo, así como contribuyó con sumas significativas a fondos benéficos.

En 1813, nació el hijo de los Demidov, Anatoly. Después de la guerra, Nikolai se fue a París y luego a Italia por motivos de salud. Vivió en Roma, Pisa y Florencia, donde compró la propiedad de San Donato y comenzó la construcción de una villa.

Nikolai era un apasionado coleccionista de arte. Su colección incluía esculturas, objetos decorativos y pinturas. Encargaba obras a maestros conocidos, como Adamo Tadolini y Pierre-Philippe Thomire. Tras su muerte, la colección fue trasladada a Rusia, pero su paradero es desconocido.

En Florencia, Nikolai continuó su labor benéfica, construyendo escuelas y hospitales. Su generosidad fue reconocida con un monumento en la plaza que lleva su nombre. Nikolai también participó en la colonización del sur de Rusia, desarrollando viñedos y huertos en sus tierras en la provincia de Jerson.