Nach der Geburt von Nikolai Nikitich (1773-1828) wurde er sofort als Korporal im Preobraschenski-Regiment eingetragen, wie es in der russischen Aristokratie üblich war. Mit sechzehn Jahren diente er als Flügeladjutant bei Generalfeldmarschall G.A. Potemkin. Später wurde er zum Kammerjunker ernannt, und unter Paul I. wurde er Mitglied der Kammerkollegie mit dem Rang eines geheimen Rates und Hofmarschalls.

Nikolai Nikitich war von dem gesellschaftlichen Leben begeistert und interessierte sich wenig für die Verwaltung seiner Fabriken, die von A.V. Chrapovitsky und N.D. Durnovo kontrolliert wurden. Aufgrund von Schulden und ungeschickter Verwaltung standen die Fabriken am Rande des Zusammenbruchs. Nikolais Schwestern, Maria und Ekaterina, benötigten eine Mitgift, was Geld erforderte. Der Verkauf von Gütern und die Verpfändung der Fabriken bei der Bank lösten die Probleme nicht. Nikolai fand einen Ausweg, indem er Elisabeth Alexandrowna Stroganova heiratete, die Tochter von Baron Stroganov. Diese Ehe brachte ihm einen Teil des Stroganov-Vermögens und Zugang zur höheren Gesellschaft. Elisabeth stammte aus der bekannten Familie der Zagryazhskys, und ihr Onkel, Graf Stroganov, war ein einflussreicher Staatsmann.

Zunächst lebten die Eheleute in Moskau und Petersburg, aber bald trat Nikolai in den Ruhestand und reiste 1800 nach Europa. Dort studierte er neue Technologien in der Metallurgie und implementierte sie in seinen Fabriken, indem er Leibeigene ins Ausland zum Lernen schickte. Um den Handel mit Eisen auszubauen, knüpfte er Kontakte nach England und erwarb ein Schiff in Italien. In Taganrog gründete er eine Flotte zum Transport von Gütern zwischen den Festungen.

In Nischni Tagil baute Nikolai eine Schule, ein Krankenhaus, ein Waisenhaus und verwandelte die Bergbau-Schule in die Wyskoje-Schule. 1806 gründete er eine Kunstschule, von der die besten Schüler nach Moskau, Petersburg und sogar nach Italien geschickt wurden.

Das Familienleben der Demidovs war kurzlebig. Nach der Geburt des Sohnes Pawel zog Elisabeth nach Paris. 1808 ließ sich auch Nikolai dort nieder, kehrte aber bald wegen der verschlechterten Beziehungen zu Frankreich nach Russland zurück. Er gründete das "Demidov-Regiment" und nahm zusammen mit seinem Sohn Pawel an der Schlacht von Borodino teil.

Nikolai Nikitich engagierte sich aktiv in der Wohltätigkeit. Er stellte die Sammlungen der Moskauer Universität nach dem Brand wieder her, baute Brücken und eine Fregatte, schenkte Moskau einen Palast und Mittel für ein Arbeitsheim und spendete auch erhebliche Summen an Wohltätigkeitsfonds.

1813 wurde der Sohn Anatoli bei den Demidovs geboren. Nach dem Ende des Krieges reiste Nikolai nach Paris und dann wegen seiner Gesundheit nach Italien. Er lebte in Rom, Pisa und Florenz, wo er das Anwesen San Donato kaufte und mit dem Bau einer Villa begann.

Nikolai war ein leidenschaftlicher Kunstsammler. Seine Sammlung umfasste Skulpturen, dekorative Gegenstände und Gemälde. Er ließ Arbeiten von bekannten Meistern wie Adamo Tadolini und Pierre-Philippe Thomire anfertigen. Nach seinem Tod wurde die Sammlung nach Russland gebracht, aber ihr Verbleib ist unbekannt.

In Florenz setzte Nikolai seine Wohltätigkeitsarbeit fort, indem er Schulen und Krankenhäuser baute. Seine Großzügigkeit wurde mit einem Denkmal auf dem Platz zu seinen Ehren gewürdigt. Nikolai beteiligte sich auch an der Kolonisierung des Südens Russlands, indem er Weinberge und Gärten auf seinen Ländereien in der Provinz Cherson entwickelte.