Hijo menor del conde Pavel Andreyevich Shuvalov y la princesa Varvara Petrovna Shakhovskaya, heredera de las fábricas mineras de los Urales. Por línea paterna, era bisnieto del general-feldmariscal conde P. I. Shuvalov, y por línea materna, descendiente del minero A. G. Stroganov. Nació en San Petersburgo el 14 de septiembre de 1819 y fue bautizado el 18 de septiembre en la catedral de San Isaac, donde sus abuelos Shakhovskaya fueron sus padrinos.

Al perder a su padre a una edad temprana, él y su hermano Andrey fueron criados por su madre. Su tutor oficial fue el amigo de la familia M. M. Speransky, quien supervisó personalmente su educación y seleccionó a los maestros. Pasó su infancia y juventud principalmente en el extranjero.

Se graduó de la facultad de derecho de la Universidad de San Petersburgo y asistió a las reuniones del "Círculo de los 16". En enero de 1837, junto con el príncipe Vyazemsky, visitó el apartamento de Pushkin para despedirse del poeta. Comenzó su carrera en la corte como cámara de jóvenes, y desde 1856 fue asistente no oficial del secretario del Consejo de Estado. En 1857 y 1862 fue el presidente del nobiliario de San Petersburgo. Desde 1860 ocupó el cargo de consejero estatal efectivo y camarero. De 1857 a 1863 formó parte del Consejo de Patronato de instituciones de beneficencia en San Petersburgo. Presidió el Comité Nobiliario de San Petersburgo encargado de preparar la reforma agraria de 1861. Según el príncipe P. V. Dolgorukov, el conde Shuvalov era una persona bondadosa y no tonta, pero débil e indecisa, incapaz de tomar decisiones firmes.

Después de retirarse en 1863, vivió en balnearios en Francia y Alemania.

En 1864, V. P. Shakhovskaya firmó un "acto doméstico preliminar", y el 1 de junio de 1865 en París, un testamento. En el primer documento, legó a sus hijos la propiedad familiar de Perm en plena posesión. El 26 de abril de 1864, los hermanos Piotr Pavlovich y Andrey Pavlovich la dividieron en dos partes. A Andrey Pavlovich le correspondieron la fábrica de Yugo-Kamsky y las salinas de Novo-Usolye y Lenven, con terrenos de 440,400 desiatinas. Piotr Pavlovich recibió la fábrica de Lysvensky, Biser y parte de la fábrica de Kussye-Alexandrovsky, así como las minas de oro y platino de Krestovozdvizhensky y 496,156 desiatinas de tierra. La princesa se reservó solo los préstamos de rescate de los antiguos siervos. En 1884, fundó la fábrica de Teplogorsky.

Al final de su vida, vivió en la mansión del pueblo de Talnoye, en la provincia de Kiev, donde falleció el 14 de julio de 1900 y fue enterrado cerca de la iglesia de la Santa Trinidad. Según A. A. Polovtsov, el conde Shuvalov era un modelo de honestidad y nobleza, humanidad y cortesía. Era un verdadero noble, poseyendo una gran fortuna y un interés por el conocimiento, como la historia y la numismática, en la que era considerado un experto. Sin embargo, su erudición era solo una pequeña parte de sus virtudes.