Николаевский купец первой гильдии и старообрядец Паисий Мальцев родился в семье местного купца Михаила Трофимовича Мальцева. Как старший сын, он получил университетское образование, возможно, окончив Московский университет. Отец поручил ему заниматься продажей сала в Европе, которое производилось на заводе в Балакове. Мальцев был не только деловым человеком, но и интересовался книгами и старинными рукописями. Возможно, это увлечение началось в студенческие годы, когда он познакомился с творческой интеллигенцией Москвы, включая журналиста В. Гиляровского, с которым у него сложилась крепкая дружба.

Паисий Мальцев был не только успешным купцом, но и увлечённым коллекционером исторических документов России. Долгое время считалось, что он собирал в основном старопечатные книги и рукописи. Однако недавно выяснилось, что в Государственном историческом музее Москвы хранится его коллекция, включающая документы времен Отечественной войны 1812 года, посольские грамоты XV и XVIII веков, материалы о масонстве, автографы политиков и писателей, а также документы из архивов известных дворянских семей. Среди наиболее интересных экспонатов, письмо Гоголя к матери и его молитвенный листок, который он брал с собой в Иерусалим.

Мальцев был заядлым театралом и, по слухам, вложил средства в строительство МХАТа. В конце XIX века, когда в Самарской губернии случился голод, он и его брат Анисим приютили в Балакове несколько тысяч голодающих и кормили их за свой счет. Мальцев также финансировал строительство православного храма в селе Давыдовка. После пожара, уничтожившего деревянный храм, он выделил средства на строительство нового каменного. На торжественное открытие храма он не приехал, но отправил благодарственное письмо.

Сельчане, в свою очередь, подарили Мальцеву икону Покрова Пресвятой Богородицы. В ответ он пожертвовал тысячу рублей и пообещал выделить средства на церковную ограду. Несмотря на мнение, что Мальцев редко бывал в Балакове, документы свидетельствуют о его активном участии в местной жизни. Он был членом комиссии по переоценке недвижимости в Балакове в конце XIX века.

После смерти брата Анисима в 1914 году Паисий взял на себя заботу о его семье и достройку храма Святой Троицы. Где он находился во время Октябрьской революции, неизвестно. По слухам, его арестовали в Саратове, и он был убит красноармейцем во время принудительных работ.