После подписания Фонтенблоского договора в 1814 году французский император Наполеон I Бонапарт был отправлен в изгнание на остров Эльба. Там он провел более девяти месяцев, преимущественно находясь в вилле Сан-Мартино. После его возвращения во Францию вилла долгое время оставалась заброшенной, пока не перешла во владение русского князя Анатолия Демидова, сына русского посла во Флоренции, который женился на внучке Наполеона Матильде Бонапарт.

В 1851 году Демидов построил Галерею Демидофф, одноэтажное неоклассическое здание, спроектированное архитектором Никколо Матасом, известным по фасаду базилики Санта-Кроче во Флоренции. В этой галерее, украшенной двумя рядами гранитных колонн, Демидов создал музей, посвященный Наполеону, где были выставлены оружие, картины и другие памятные вещи. Несмотря на то что род Анатолия прекратился в 1880 году, здание до сих пор носит его имя, и после реставрации здесь хранятся гравюры эпохи Наполеона из различных частных коллекций.

Интересный факт: незадолго до свадьбы Демидов получил от великого герцога Тосканы Леопольда II титул князя Сан-Донато, поскольку отец Матильды хотел, чтобы она сохранила статус принцессы. В России этот титул не признавался; для его признания требовались земли с таким же названием. Так на карте России появилась железнодорожная станция Сан-Донато в Екатеринбургской области.