Nach der Unterzeichnung des Vertrags von Fontainebleau im Jahr 1814 wurde der französische Kaiser Napoleon I. Bonaparte ins Exil auf die Insel Elba geschickt. Dort verbrachte er mehr als neun Monate, hauptsächlich in der Villa San Martino. Nach seiner Rückkehr nach Frankreich blieb die Villa lange Zeit verlassen, bis sie in den Besitz des russischen Prinzen Anatoli Demidow, des Sohnes des russischen Botschafters in Florenz, überging, der die Enkelin Napoleons, Mathilde Bonaparte, heiratete.

Im Jahr 1851 baute Demidow die Demidow-Galerie, ein einstöckiges neoklassizistisches Gebäude, das vom Architekten Niccolò Matas entworfen wurde, der für die Fassade der Basilika Santa Croce in Florenz bekannt ist. In dieser Galerie, geschmückt mit zwei Reihen von Granitsäulen, schuf Demidow ein Museum, das Napoleon gewidmet war, in dem Waffen, Gemälde und andere Erinnerungsstücke ausgestellt waren. Obwohl das Geschlecht Anatolis 1880 erlosch, trägt das Gebäude bis heute seinen Namen, und nach der Restaurierung werden hier Drucke aus der Zeit Napoleons aus verschiedenen Privatsammlungen aufbewahrt.

Interessante Tatsache: Kurz vor der Hochzeit erhielt Demidow vom Großherzog von Toskana Leopold II. den Titel Prinz von San Donato, da der Vater von Mathilde wollte, dass sie den Status einer Prinzessin behält. In Russland wurde dieser Titel nicht anerkannt; für seine Anerkennung waren Ländereien mit demselben Namen erforderlich. So erschien auf der Karte Russlands der Bahnhof San Donato in der Region Jekaterinburg.