Selon une ancienne légende, le monastère a été fondé à la fin du XIVe siècle par un voleur repenti nommé Opta, qui, dans la vie monastique, est devenu connu sous le nom de Macaire. Autour de lui s'est rassemblée une communauté, et il a aménagé la pustynie, ce qui a marqué le début de la vie monastique. Selon une autre légende, l'Optina Poustinia a été fondée par le prince Vladimir le Brave ou l'un de ses héritiers, qui soutenait la vie monastique.

Il existe également une version selon laquelle, auparavant, des moines et des moniales vivaient dans la communauté, et ces monastères étaient appelés Optins. Les données précises sur la création de l'Optina Poustinia ne se sont pas conservées.

Les premières mentions écrites de l'Optina Poustinia remontent au règne de Boris Godounov. Dans les livres de recensement de Kozelsk (1629, 1630, 1631), il est mentionné que des fonds étaient alloués au monastère pour des "bougies et de l'encens" en mémoire du tsar Théodore Ivanovitch. Après la période troublée, l'Optina Poustinia s'est remise des calamités, y compris de la destruction lituanienne. Dans le plus ancien livre de dons de 1670, il y a des enregistrements de dons de membres de la royauté.

En 1689, la construction de la première église en pierre de l'Introduction de la Sainte Vierge avec une chapelle dédiée au vénérable Pafnutiy de Borovsk a commencé.

Au XVIIIe siècle, la situation matérielle du monastère était difficile. À partir de 1704, par décret de Pierre Ier, l'Optina Poustinia devait payer un impôt à l'État, ce qui était nécessaire pour la construction de Saint-Pétersbourg et la guerre contre les Suédois. L'impôt s'est avéré très lourd pour le monastère, et les demandes aux anciens donateurs témoignent de sa situation désespérée. En 1724, il ne restait que 12 personnes dans le monastère, et bientôt il a été supprimé par le Règlement spirituel, en étant rattaché au monastère de Spaso-Preobrazhensky à Belev.

À la fin de 1726, par décret de l'impératrice Catherine Ier, l'Optina Poustinia a été restaurée. En 1741, la construction d'un clocher en bois a commencé, puis d'une nouvelle église au nom de l'Introduction de la Sainte Vierge avec deux chapelles : la chapelle sud, dédiée au vénérable Pafnutiy de Borovsk, thaumaturge, et la chapelle nord, au grand martyr Théodore Stratilat.

Selon un rapport de 1770, il y avait trois moines dans la communauté, et en 1773, seulement deux, tous deux de vieux hommes.

L'état du monastère s'est considérablement amélioré en 1795, lorsque le métropolite de Moscou et Kalouga, Platon, a commencé à prêter attention aux besoins de la communauté, et déjà deux ans plus tard, il y avait 12 moines dans le monastère.

En 1802, la construction d'un nouveau clocher à trois niveaux de 30 sazhens de haut et de nouveaux bâtiments pour les cellules des frères a commencé. En 1805, la construction de l'église de Kazan a commencé, suivie d'une église hospitalière avec six cellules. Quatre ans plus tard, le nombre de résidents du monastère avait augmenté à 30 personnes.

En 1821, un skit pour les ermites a été organisé dans le monastère, et un ancien a commencé à diriger la vie spirituelle. Des gens de toutes les classes ont commencé à venir dans la communauté, cherchant une vie spirituelle, et l'Optina est devenue l'un des centres spirituels de la Russie.

Des épisodes de la vie de Kireevsky, Gogol, Dostoïevski, Tolstoï, Soloviev et d'autres écrivains et penseurs russes sont liés à l'Optina Poustinia. V. S. Soloviev a amené F. M. Dostoïevski à l'Optina après un drame difficile, la mort de son fils en 1877 ; l'écrivain a vécu un certain temps dans le skit. Il est connu que certains détails dans "Les Frères Karamazov" sont apparus grâce aux impressions de ce voyage. Le prototype de l'ancien Zosima était l'ancien Ambroise, qui vivait à l'époque dans le skit de l'Optina Poustinia.

Le 23 janvier 1918, par décret du Sovnarkom, l'Optina Poustinia a été fermée, mais pendant un certain temps, le monastère a existé sous le couvert d'une "coopérative agricole". Au printemps 1923, la coopérative a été fermée, et depuis lors, il y a eu une scierie, une maison de repos, un camp de concentration "Kozelsk-1", un hôpital, une unité militaire. Ce n'est qu'en 1987 que l'Optina Poustinia a été restituée à l'Église orthodoxe russe. Le 3 juin 1988, après une longue interruption, le premier service a eu lieu à l'Optina Poustinia. Aujourd'hui, la communauté accueille des milliers de pèlerins.