Le Palais Poli est une autre magnifique attraction de la place de la Trinité. Ce palais, appartenant au duc Poli, forme avec la fontaine de Trinité un ensemble architectural baroque. Le duc était un parent du Pape Urbain VIII, à l'initiative duquel la construction de la fontaine a commencé. Le Palais Poli a été érigé au XVIe siècle, avant l'apparition de la fontaine, il a donc dû être considérablement reconstruit. En 1730, la partie centrale du palais a été démolie pour faire place à la fontaine.

Dans les années 1830, le palais Poli a accueilli la poétesse et chanteuse russe, la princesse Zinaïda Volkonskaïa. Dans son salon littéraire et musical, des célébrités telles que Stendhal, Vassili Joukovski, Walter Scott et Fiodor Tiouttchev se sont rendues. C'est ici que Nicolas Gogol a lu au public "Le Revizor".

La façade du palais Poli a été créée par l'architecte Luigi Vanvitelli, tandis que Nicola Salvi et Pietro Bracci ont travaillé sur l'ornementation extérieure. L'ensemble du palais et de la fontaine est un chef-d'œuvre baroque unique. Au centre de la composition, Neptune sort de l'entrée centrale du palais dans un char en forme de coquillage, tiré par des hippocampes. Dans les niches de chaque côté de la façade se trouvent des sculptures des déesses de la guérison et de l'abondance, réalisées par Filippo Valle. On peut également voir des reliefs de Giovanni Grossi sur le bâtiment : à gauche, la vierge Agrippine contemplant l'aqueduc, à droite, la vierge montrant aux légionnaires le chemin vers la source.

Zinaïda Volkonskaïa (1792, 1862) était connue en Russie comme la maîtresse de magnifiques salons à Saint-Pétersbourg et à Moscou. Des poèmes lui ont été dédiés par Pouchkine, Mickiewicz, Baratynski et Viazemski. La princesse s'adonnait à la peinture, écrivait des récits, organisait des spectacles d'opéra amateurs et des soirées musicales à Paris, Rome, Saint-Pétersbourg et Moscou.

Au printemps 1829, Volkonskaïa a quitté la Russie et s'est installée à Rome. Cela était dû à plusieurs raisons : elle a décidé de se convertir au catholicisme, ce qui n'était pas bien vu à la cour, et son beau-frère, Nikita Volkonski, a participé à l'insurrection des décembristes. La princesse a même organisé une réception d'adieu pour les épouses des décembristes partant pour la Sibérie, ce qui l'a mise sous surveillance policière.

Elle a vécu à Rome jusqu'à 69 ans et était connue non seulement pour ses talents mondains, mais aussi pour sa piété. Selon la légende, elle est morte d'un rhume après avoir donné son manteau à une mendiante gelée.

En Italie, on se souvient de la princesse russe, que la pauvreté romaine appelait la Pieuse, et même une rue de la Ville Éternelle a été nommée en son honneur.