Cuarta hija del duque de Hesse Ludwig IV y la duquesa Alicia, la princesa Victoria Alicia Elena Luisa Beatriz de Hesse-Darmstadt, nació en Alemania. En 1890 se casó con el zarévich Nicolás. Por línea materna heredó hemofilia, que más tarde se manifestó en su hijo menor. Alexandra Fiódorovna, al igual que su madre, era estricta e inquebrantable, educada en el espíritu de la caridad inglesa. Nicolás la llamaba Alex, y ella a él Niki. Alex prefería avena para el desayuno y pudín con manzanas asadas. Se interesaba por el establecimiento de hospitales y orfanatos, cuidaba de la educación de los niños y se preocupaba por la familia.

Alexandra Fiódorovna era percibida como una emperatriz fría debido a la combinación de la rigidez inglesa y la reserva alemana, lo que no correspondía a la mentalidad rusa. Sin embargo, los cercanos la conocían como una persona soleada. Tocaba el piano, dominaba varios idiomas, conocía historia, geografía y matemáticas, amaba dibujar y cuidar plantas. Alexandra obtuvo un título de licenciatura en filosofía en la Universidad de Heidelberg. El primer golpe del destino lo sufrió en 1892, cuando murió su padre, y solo le quedaron su abuela y su hermano.

Alexandra conoció al zarévich Nicolás a los 12 años. Eran parientes lejanos. Nicolás estaba prometido a otra, pero el encuentro con Alexandra cambió sus planes.

En 1892, Nicolás anotó en su diario: "Sueño con casarme algún día con Alex. La amo desde su visita a San Petersburgo. Durante todo este tiempo, mis sentimientos no han disminuido".

Su boda se celebró el 14 de noviembre de 1894 en la Gran Iglesia del Palacio de Invierno. Vivieron mucho tiempo en Tsarskoye Selo, uno de los lugares favoritos de Alexandra. Después de la coronación de Nicolás en 1896, ella lo acompañó en viajes a Nizhni Nóvgorod, Viena, Alemania, Dinamarca, Inglaterra y Francia.

Los hijos de Alexandra Fiódorovna y Nicolás II:

Olga (3 de noviembre de 1895);

Tatiana (29 de mayo de 1897);

María (14 de junio de 1899);

Anastasia (5 de junio de 1901);

Alexei (12 de agosto de 1904).

Durante la Primera Guerra Mundial, Alexandra Fiódorovna ayudó activamente a los heridos, organizando un hospital en Tsarskoye Selo, y enseñó a sus hijas mayores, Olga y Tatiana, sobre enfermería. Durante la revolución de 1917, se ocupó de la educación de sus hijas bajo arresto domiciliario en el Palacio de Aleksándrov. La familia fue fusilada la noche del 17 de julio de 1918 en Ekaterimburgo.

El 14 de agosto de 2000, el Sínodo de la Iglesia Ortodoxa Rusa decidió canonizar a la familia imperial como mártires en la multitud de nuevos mártires y confesores rusos. Su memoria se conmemora el 4 de julio según el calendario juliano.