Die vierte Tochter des Herzogs von Hessen Ludwig IV. und der Herzogin Alice, Prinzessin Victoria Alice Helena Louise Beatrice von Hessen-Darmstadt, wurde in Deutschland geboren. 1890 heiratete sie den Zarewitsch Nikolai. Von mütterlicher Seite erbte sie die Hämophilie, die später bei ihrem jüngeren Sohn auftrat. Alexandra Fjodorowna war, wie ihre Mutter, streng und unbeirrbar, erzogen im Geist der englischen Nächstenliebe. Nikolai nannte sie Alex, und sie nannte ihn Niki. Alex bevorzugte Haferbrei zum Frühstück und Pudding mit gebackenen Äpfeln. Sie interessierte sich für die Gründung von Krankenhäusern und Waisenhäusern, kümmerte sich um die Erziehung der Kinder und sorgte für die Familie.

Alexandra Fjodorowna wurde als kalte Kaiserin wahrgenommen, aufgrund der Kombination aus englischer Steifheit und deutscher Zurückhaltung, was nicht dem russischen Mentalitätsbild entsprach. Doch die Nahestehenden kannten sie als sonnige Persönlichkeit. Sie spielte Klavier, beherrschte mehrere Sprachen, kannte Geschichte, Geografie und Mathematik, liebte es zu zeichnen und sich um Pflanzen zu kümmern. Alexandra erwarb einen Bachelor-Abschluss in Philosophie an der Universität Heidelberg. Den ersten Schicksalsschlag erlebte sie 1892, als ihr Vater starb, und nur ihre Großmutter und ihr Bruder blieben an ihrer Seite.

Alexandra lernte den Zarewitsch Nikolai im Alter von 12 Jahren kennen. Sie waren entfernte Verwandte. Nikolai war einer anderen versprochen, aber das Treffen mit Alexandra änderte seine Pläne.

1892 schrieb Nikolai in sein Tagebuch: „Ich träume davon, eines Tages Alex zu heiraten. Ich liebe sie seit ihrem Besuch in Petersburg. In all der Zeit sind die Gefühle nicht erloschen.“

Ihre Hochzeit fand am 14. November 1894 in der Großen Kirche des Winterpalastes statt. Sie lebten lange in Zarskoje Selo, einem der Lieblingsorte Alexandras. Nach der Krönung Nikolais im Jahr 1896 begleitete sie ihn auf Reisen nach Nischni Nowgorod, Wien, Deutschland, Dänemark, England und Frankreich.

Die Kinder von Alexandra Fjodorowna und Nikolai II.:

Olga (3. November 1895);

Tatjana (29. Mai 1897);

Maria (14. Juni 1899);

Anastasia (5. Juni 1901);

Alexei (12. August 1904).

Während des Ersten Weltkriegs half Alexandra Fjodorowna aktiv den Verwundeten, indem sie in Zarskoje Selo ein Lazarett organisierte, und unterrichtete ihre älteren Töchter, Olga und Tatjana, in der Krankenpflege. Während der Revolution 1917 kümmerte sie sich unter Hausarrest im Alexanderpalast um die Erziehung ihrer Töchter. Die Familie wurde in der Nacht vom 16. auf den 17. Juli 1918 in Jekaterinburg erschossen.

Am 14. August 2000 beschloss die Bischofssynode der Russisch-Orthodoxen Kirche, die kaiserliche Familie als Märtyrer in der Schar der neuen Märtyrer und Bekenner Russlands zu kanonisieren. Ihr Gedenken wird am 4. Juli nach dem julianischen Kalender gefeiert.