В 1897 году в монастырь приехала жить богатая купчиха из Санкт-Петербурга, Пелагея Фёдоровна Максимова. Благодаря её финансированию в 1900 году на месте старой деревянной Покровской церкви, разобранной из-за ветхости, начали строить великолепный каменный храм. Проект разработал гражданский инженер Анатолий Иванович Шмаков. Храм имел четыре престола, а главный престол освятили в 1903 году. Покровский собор служил зимним храмом и отапливался калориферными печами и водяным отоплением. Интерьер был украшен палехскими художниками под руководством Константина Александровича Першина. Рядом с храмом возвышалась каменная колокольня с восемью колоколами.

29 сентября 1904 года в подклете Покровского собора, где была устроена усыпальница, освятили придел во имя всех Святых. Здесь позже был похоронен прах храмоздателей и благотворителей монастыря Иоанна и Пелагеи Максимовых.

В период гонений храм был полностью разрушен.

С февраля 1995 года началось возрождение разрушенной обители. 14 мая 2005 года Преосвященный епископ Георгий после торжественного молебна заложил первый камень в основание нового Покровского собора. 29 декабря 2015 года состоялось освящение и установка первого креста на Покровский храм, которое провёл епископ Выксунский и Павловский Варнава.