Калужское духовное училище открылось в январе 1815 года и изначально находилось в одном здании с семинарией на улице Набережной, 4. Из-за нехватки места было решено отделить училище, переместив его в отдельное здание. Летом 1837 года за 72 тысячи рублей был приобретен дом купца Я.И. Билибина, одно из лучших зданий города. Необходимые перестройки завершились к сентябрю 1840 года, и тогда же начались занятия.

В 1903 году на съезде епархиального духовенства было принято решение о строительстве храма в духовном училище. Решили пристроить к главному корпусу здание, где второй и третий этажи отводились под храм. Закладка состоялась 30 августа, а через год и три месяца здание было готово. 1 декабря 1904 года храм был освящен в честь Гурия Казанского.

Новый храм был сравнительно небольшим, площадью около 15×10 метров. Он примыкал к училищному залу и отделялся от него дверями, которые открывались на всю ширину во время богослужений, расширяя пространство храма. Слева от алтаря находилась ризница. Иконостас был одноярусным, пол выложен метлахскими плитками. Храм украшали пять небольших куполов, а стены снаружи были декорированы белыми наличниками и колонками на красном фоне.

После закрытия училища большевиками храм был переоборудован в актовый зал, а на месте алтаря разместили сцену. Пятиглавое венчание храма было снесено.

Здание бывшего духовного училища на улице Дарвина, 13/33, было передано епархии 3 августа 1995 года. В это время там располагались Калужский медико-технический лазерный центр, агентство поддержки малого бизнеса, швейная мастерская, ломбард, экономическая школа и другие организации.

Храм в честь святителя Гурия был оборудован для богослужений и освящен 25 ноября 1995 года архиепископом Калужским и Боровским Климентом. С августа 1995 года в здании бывшего духовного училища с домовым храмом в честь святителя Гурия, архиепископа Казанского, находился Казанский девичий монастырь. В 2011 году, после переезда монастыря в восстановленные здания в деревне Спас, домовый храм святителя Гурия был передан Калужской православной гимназии, которая располагается в этом же здании. Здесь также находится Калужское духовное училище с пансионом на 45 человек.