Храм Покрова Пресвятой Богородицы в Большой Куликовке был построен в 1808 году и находится на окраине села, рядом с широким логом, где раньше протекал пересохший ручей Куликов. Некоторые деревни, входившие в приход Большой Куликовки, впервые упоминаются в писцовой книге Орловского уезда 1647 года. До 1808 года жители села посещали Знаменскую церковь в селе Знаменское (Домнино).

В 1808 году для прихожан был возведен нынешний храм, освященный в честь Покрова Пресвятой Богородицы. В 1901 году церковь была расширена, и к ней пристроили два придельных алтаря. Иконостас, установленный в 1849 году, был окрашен в розовый цвет и украшен позолоченной резьбой. Церковь окружала ограда из дикого камня с деревянным балясником. В селе работала земская школа, а в деревне Малая Куликовка, церковно-приходская школа грамоты, открытая в 1897 году.

Церковь была закрыта в 1930-е годы, но вновь открылась после Великой Отечественной войны.