Существует вероятность, что Смолино появилось уже в XVI веке, однако нет точных данных, была ли это деревня или село, так как документы не сохранились. Первое упоминание о Смолино относится к 1628 году, когда в книгах патриаршего казённого приказа упоминается деревянная церковь с престолом в честь святителя Николая в поместье Моисея Плещеева. Неизвестно, сколько времени простоял этот храм и почему был упразднён. В XVIII веке упоминается другая деревянная церковь с главным престолом в честь святителя Василия Великого и приделом во имя Архистратига Михаила.

После учреждения Владимирской губернии село Смолино вошло в состав Судогодского уезда и принадлежало статскому советнику Ивану Семёновичу Любученинову и его жене Екатерине Михайловне. Любученинов был первым председателем Владимирской уголовной палаты, а в 1780 году его перевели в Пензу, где он стал председателем палаты гражданского суда, а через два года был назначен Вятским гражданским губернатором. Несмотря на это, он оставался владельцем Смолино, владея в 1782 году 337 душами обоего пола.

Позже село перешло к поручику Екатеринославского кирасирского полка Льву Александровичу Щербачеву, который женился на дочери Любученинова, Александре Ивановне, и получил Смолино в приданое.

6 июня 1823 года церковь в Смолино сгорела. Церковный староста Михаил Лаврентьев и священник Порфирий Васильев обратились к епископу Парфению Черткову с просьбой разрешить строительство новой каменной церкви. Собранные средства составили 537 рублей, чего было недостаточно. Остальные расходы взяла на себя помещица Александра Ивановна Щербачева. Благословение на строительство было получено, и старосте выдали сборную книгу для сбора недостающих средств. Новую церковь освятили в честь Вознесения Христова с двумя приделами: Михаило-Архангельским и Никольским.

Церкви долго использовались местным колхозом и подвергались изменениям, пока не были заброшены. Вознесенский храм постепенно разрушается: обвалилась крыша, утрачена настенная роспись, а внутри всё заросло травой. От старого кладбища почти ничего не осталось, лишь местами встречаются гранитные надгробия, интересные для краеведов.

Недавно было решено восстановить тёплую церковь Архангела Михаила, где теперь по праздникам проходят богослужения, а здание постепенно ремонтируется.

Многие приходские деревни исчезли. Хрустальные фабрики Вознесенская и Нечаевская с рабочими посёлками переименованы в Красный Октябрь и Красный Маяк, став крупнейшими стеклозаводами области. Село Смолино сохранилось в годы коммунизма благодаря колхозу, созданному в 1965 году, близости стекольных заводов и регулярному автобусному сообщению. Сегодня оно продолжает жить полноценной жизнью, хотя дым смолокуренных печей и звон колоколов давно исчезли.