В писцовой книге Муромских сел за 1676 год упоминается, что церковь в селе Большое Загарино была деревянной и построена в 1658 году. До этого времени Загарино считалось деревней, относящейся к Липовицкому приходу. Главный престол церкви был посвящен Покрову Пресвятой Богородицы, а в приделе находился престол в честь святого великомученика Георгия.

Нет прямых свидетельств о перестройках Покровской церкви, но можно предположить, что она хотя бы раз была перенесена, так как в селе, кроме нынешнего кладбища, видны следы двух старых, а в прошлом кладбища всегда располагались при церквях. В 1810 году на средства помещика Измайлова вместо деревянной церкви был построен каменный храм. В 1837 году к нему пристроили теплую трапезную, а в 1840 году, каменную колокольню. В храме было три престола: главный, в честь Покрова Пресвятой Богородицы, в теплой трапезной, в честь святых апостолов Петра и Павла и святого великомученика Георгия Победоносца. Церковь была хорошо обеспечена утварью, ризницей, святыми иконами и богослужебными книгами. Особенно почиталась древняя икона Покрова Пресвятой Богородицы, известная не только прихожанам, но и жителям окрестностей.

С 1917 по 1920 годы в этом приходе служил священник Николай Зеленов. В 1926 году его перевели в деревню Марково Покровской волости. С 1928 года до первого ареста отец Николай служил в селе Сеньго-Озеро Петушинского района Орехово-Зуевского округа. 3 ноября 1929 года его арестовали и заключили в арестный дом Орехово-Зуево, а 6 февраля 1930 года перевели в арестный дом города Покрова. 23 февраля 1930 года Особое совещание при Коллегии ОГПУ приговорило его к трем годам заключения в концлагере. После отбытия наказания он был назначен служить в Покровскую церковь села Пустошей Шатурского района Московской области. Позже, по просьбе Николая Зеленова, Владыка назначил его священником Богородице-Рождественской церкви села Старынино Зарайского района Московской области.

22 ноября 1937 года Николая Зеленова арестовали сотрудники Зарайского районного отделения НКВД и в тот же день допросили. 3 декабря 1937 года он был расстрелян и похоронен в безвестной общей могиле на полигоне Бутово под Москвой. 30 июля 2003 года Священный Синод причислил его к лику святых Новомучеников Российских для общецерковного почитания.

В 30-х годах XX века в селе Большое Загарино Вачского района Горьковской области служил священник Леонид Иванович Воскресенский, который был арестован 18 ноября 1937 года и расстрелян 26 декабря того же года.

Как и все церкви Вачского района, церковь в честь Покрова Пресвятой Богородицы была закрыта в конце 30-х годов прошлого века. Церковная утварь, иконы и книги были утрачены. В настоящее время храм находится в разрушенном состоянии.