La cathédrale de Pokrov, construite en 1689, est un exemple frappant d'un temple de type à trois parties, qui combine des éléments de l'architecture en bois ukrainienne et des traditions architecturales des églises russes. À l'origine, la cathédrale avait un clocher séparé, relié au bâtiment principal par une galerie. Le niveau inférieur du clocher était en brique, tandis que le supérieur, en bois, se terminait par un élément baroque. Au début du XVIIIe siècle, le clocher a été reconstruit : le niveau en bois a été remplacé par un niveau en brique, et une salle à manger a été ajoutée, reliant la cathédrale et le clocher.

La composition architecturale de la cathédrale est basée sur le schéma de l'église ukrainienne à trois travées. L'influence de l'architecture russe du XVIIe siècle est visible dans les détails du plan, la maçonnerie en brique et la décoration des façades.

La cathédrale a été érigée à l'endroit où le mur d'enceinte touchait la falaise surplombant la rivière Lopan. Le clocher, avec ses murs solides et ses fenêtres étroites, faisait partie des fortifications de la forteresse de Kharkiv.

En 1843, le héros de la guerre patriotique de 1812, V. V. Orlov-Denisov, a été enterré dans la crypte de la cathédrale. Pendant la Seconde Guerre mondiale, la cathédrale a été endommagée, mais a été restaurée. Pendant les années soviétiques, elle a continué à fonctionner comme un monastère orthodoxe et a été reconnue comme un monument précieux de l'architecture ukrainienne du XVIIe siècle, étant le plus ancien bâtiment en pierre de Kharkiv.

En 1751, le monastère abritait 11 hiéromoines, 4 hiérodéacon et 10 moines, dont certains enseignaient au Collège. Le recteur du Collège était également le supérieur du monastère et portait des signes distinctifs similaires à ceux des archevêques.

Le programme d'études du Collège était basé sur le plan de l'Académie de Kiev et comprenait les mathématiques, l'histoire, la géographie, ainsi que des langues étrangères. En 1768, des classes supplémentaires sur les sciences appliquées et les arts ont été ouvertes. En 1789, elles ont été fusionnées avec l'École populaire et renommées en Gymnase Slobozhano-ukrainien.

Parmi les enseignants et les diplômés du Collège se trouvait Grigori Skovoroda, dont un monument a été érigé près du mur du monastère. La bibliothèque du monastère conservait des livres rares, y compris la Bible d'Ostrog et d'autres éditions précieuses.

En 1786 et 1788, lors de la sécularisation des biens ecclésiastiques, les domaines du monastère ont été confisqués. Après la création de l'Éparchie Slobozhano-ukrainienne, une Consistoire spirituelle a été ouverte sur le territoire du monastère, et l'église supérieure a servi de cathédrale jusqu'en 1846.

À la fin du XIXe siècle, la crypte sous l'église inférieure a été agrandie et transformée en église des Trois Saints. En 1844, l'icône de la Mère de Dieu d'Ozeriana est devenue la principale relique du monastère. En 1896, l'église d'Ozeriana a été consacrée, construite sous forme basilicale avec un décor byzantin-russe.

En 1922, le monastère a été fermé, et ses bâtiments ont été utilisés par d'autres organisations. Dans les années 1950, la restauration de la cathédrale de Pokrov a commencé, mais le projet de restauration n'a été achevé qu'au cours des années 1990. En 1990, les bâtiments du monastère ont été restitués à l'Église, et en 1992, un Concile archiépiscopal de l'Église orthodoxe ukrainienne s'est tenu ici.

En 2003, la restauration de la cathédrale de Pokrov et de l'église d'Ozeriana a été achevée, restaurant les annexes du XIXe siècle. Des plaques commémoratives ont été installées devant la maison archiépiscopale en l'honneur du 2000e anniversaire de la naissance du Christ et du 200e anniversaire de l'Éparchie de Kharkiv.