Las aldeas de Nikulchino y Volkov se consideran el inicio de la historia cristiana de la tierra de Vyatka, surgieron a principios del siglo XII como los primeros asentamientos ortodoxos en Vyatka. La historia de la iglesia de la Santísima Trinidad en Volkov comenzó con un milagro. Según la tradición, se planeaba construir el templo en un lugar elevado, pero el ícono de la Madre de Dios de Kazán, traído para la consagración, tres veces aparecía en el lugar de un antiguo cementerio en la hondonada. Al entender esto como una señal, los habitantes decidieron construir el templo allí. El bosque en el lugar elevado, que quedó después de esta historia, todavía se llama "Iglesión".

En 1772, el obispo de Vyatka, Bartholomew Lyubarsky, emitió un decreto para la construcción de un templo de piedra en nombre de la Santísima Trinidad. Desde entonces, la iglesia de Volkov ha suscitado admiración. Esto se puede leer en la inscripción mural hecha por un habitante local, Pyotr Filippovich Khrulev. En el complejo con el templo había una escuela parroquial y una casa para los clérigos. Después de la revolución, los edificios fueron confiscados, y en 1939, las campanas fueron arrojadas desde el campanario.

Con el inicio de la Gran Guerra Patria, el templo fue cerrado, y en la capilla de San Jorge se alojaron soldados. En la casa de los clérigos funcionó un punto de observación para tratar a los desnutridos de Leningrado. El templo fue reabierto después de la guerra, el 24 de junio de 1945, en la Trinidad se celebró el primer servicio, que reunió a muchas personas de las aldeas cercanas. Posteriormente, se intentó cerrar el templo, pero desde la década de 1980, los servicios en Volkov se llevan a cabo regularmente.

La iglesia, situada alejada de las grandes carreteras, pero cerca del centro regional, se convirtió en el inicio del camino espiritual para muchos, incluido el arzobispo Alexander Mogilev. En su juventud, fue un asistente habitual de la iglesia de la Trinidad, ya que la visita a la iglesia de Serafim en Kirov estaba prohibida. El 2 de agosto de 1983, se llevó a cabo su ordenación como presbítero en la iglesia de la Trinidad.

En el templo se han conservado antiguas reliquias: íconos del profeta Elías, del gran mártir Jorge y un gran ícono de los santos mártires Boris y Gleb, trasladado de la destruida iglesia de Nikulchino. Con este ícono, el 15 de mayo se lleva a cabo una procesión anual de Volkov a Nikulchino, donde en 2001 se construyó un nuevo templo de madera. El ícono permanece allí hasta el otoño, y el 18 de septiembre regresa a Volkov. Esta tradición permite a los santos íconos consagrar dos de los asentamientos más antiguos de la tierra de Vyatka, que se encuentran en el territorio del distrito de Slobodsky.