Georgij Wassiljewitsch Tschitscherin wurde in eine Adelsfamilie geboren, die aus dem alten russischen Geschlecht der Tschitscherins stammt. Sein Vater, Wassilij Nikolajewitsch Tschitscherin, war Diplomat und Bruder des Rechtswissenschaftlers B. N. Tschitscherin, während seine Mutter, Baronin Schorzhina Jegorowna Mejendorf, zum ostseeadligen Adel gehörte und mit bekannten russischen Diplomaten der Mejendorfs verwandt war.

Die Eltern Tschitscherins waren Pietisten und erzogen ihn in diesem Geist. Die Kindheit Tschitscherins verbrachte er in einer Atmosphäre ständiger Gebete, gemeinsamen Gesangs religiöser Hymnen und dem lauten Vorlesen der Bibel, was eine sehr exaltierte Umgebung schuf.

Er war der Neffe des Juristen und Philosophen Boris Nikolajewitsch Tschitscherin. Georgij besuchte das Gymnasium in Tambow und St. Petersburg, wo er das letzte mit einer Goldmedaille abschloss. Anschließend beendete er sein Studium an der historisch-philologischen Fakultät der Universität St. Petersburg. 1898 begann er im Außenministerium zu arbeiten, wo auch sein Vater tätig war, und beschäftigte sich mit Archivarbeit.

Von jungen Jahren an zeigte Tschitscherin sich als Gelehrter und Polyglott, spielte hervorragend Klavier und hatte ein phänomenales Gedächtnis. Er interessierte sich ernsthaft für den europäischen Modernismus und propagierte aktiv das Werk von Wagner, Mozart und Nietzsche in Russland. Tschitscherin hatte einen erheblichen Einfluss auf die Ansichten seines Freundes Michail Kuzmin, deren Korrespondenz ein wichtiges historisch-kulturelles Denkmal wurde. Einer der Gründe für ihre Freundschaft war die gemeinsame homosexuelle Orientierung.

Parallel dazu interessierte sich Tschitscherin für linke politische Ideen, was ihn nach 1904 ins Lager der Menschewiki führte. Im selben Jahr reiste er nach Deutschland, blieb jedoch formal im Dienst des Außenministeriums.

Ab 1905 war Tschitscherin Mitglied der RSDRP und gehörte zur Berliner Sektion des KZO. 1907 wurde er zum Sekretär des Auslandszentralkomitees der RSDRP gewählt und nahm am Londoner Kongress teil, wo er eng mit der Gruppe „Stimmen der Sozialdemokraten“ zusammenarbeitete.

Ende 1907 wurde Tschitscherin in Berlin wegen der Benutzung eines fremden Passes verhaftet, mit einer Geldstrafe belegt und aus Preußen ausgewiesen. Eine Zeit lang lebte er in Leiben, nahe Dresden. Nach dem Umzug der Redaktion „Stimmen der SD“ nach Paris zog auch Tschitscherin dorthin und beteiligte sich an der Arbeit der Französischen Sozialistischen Partei von Jean Jaurès, wobei er den Augustblock unterstützte.

1914 arbeitete er in Belgien, und mit dem Beginn des Ersten Weltkriegs zog er nach London. Dort wurde er Mitglied der Britischen Sozialistischen Partei und einer der Organisatoren des Komitees zur Hilfe für russische politische Gefangene und Exilanten. Die Hauptassistentin Tschitscherins war die radikale Suffragette Mary Bridges-Adams. Das Komitee sammelte und verschickte Geld an Revolutionäre in russischen Gefängnissen und verwandelte sich allmählich in ein politisches Organ, das Agitation gegen die russische Regierung betrieb.

Während des Krieges vertrat Tschitscherin eine bolschewistische Position des Niederlagismus. Nach der Februarrevolution half er, politische Emigranten nach Russland zu schicken, trotz der antikriegspropaganda, was die Unzufriedenheit der britischen Regierung hervorrief. Am 22. August 1917 wurde er von den britischen Behörden verhaftet, aber nach der Oktoberrevolution und zwei Noten des Volkskommissars für Auswärtige Angelegenheiten Trotzki wurde er freigelassen und traf am 19. Januar 1918 in Petrograd ein.

Am 21. Januar 1918 wurde Tschitscherin stellvertretender Volkskommissar für Auswärtige Angelegenheiten unter Trotzki und trat der RKP(b) bei. Lenin schätzte ihn als gewissenhaften und intelligenten Arbeiter, trotz des Mangels an „Kommandostil“.

Tschitscherin unterzeichnete den Frieden von Brest und wurde am 13. März, nach dem Wechsel von Trotzki ins Kriegsministerium, kommissarischer Volkskommissar für Auswärtige Angelegenheiten, und ab dem 30. Mai 1918 war er Volkskommissar für Auswärtige Angelegenheiten, wobei er eine wichtige Rolle bei der Beendigung der internationalen Isolation Sowjetrusslands spielte.

1920 schloss er einen Friedensvertrag mit Estland ab, und 1921 Verträge mit der Türkei, dem Iran und Afghanistan, die beispielsweise den freien Einmarsch von Truppen auf das Territorium Irans zur Sicherung der sowjetischen Grenzen vorsahen.

Im April 1922 leitete Tschitscherin die sowjetische Delegation auf der Genfer Konferenz und unterzeichnete den Rapallo-Vertrag mit dem deutschen Außenminister Walter Rathenau. 1923 leitete er die sowjetische Delegation auf der Lausanner Konferenz, wo der Nachkriegsstatus der türkischen Dardanellen festgelegt wurde.

Tschitscherin unterzeichnete die Verträge der UdSSR mit der Türkei und dem Iran, aber seine Beziehungen zu seinem Nachfolger Litwinow, der ihn als Volkskommissar für Auswärtige Angelegenheiten der UdSSR ablöste, waren angespannt. Ab Juli 1930 war er im Ruhestand.

Georgij Wassiljewitsch Tschitscherin starb am 7. Juli 1936 und wurde auf dem Nowodewitschi-Friedhof in Moskau beigesetzt.