Смоленский собор расположен в рабочем поселке Выездное, где Иван Грозный разместил 600 казачьих семей, образовавших "государево дворцовое село, казачью Выездную Слободу". В 1635 году это село было пожаловано боярину Б.М. Салтыкову. К началу XX века в Выездном стояли две каменные церкви: одна в честь Рождества Христова с приделами святителя Николая и пророка Илии, другая, во имя Смоленской иконы Божией Матери с приделами святого Дмитрия Ростовского и мучеников Флора и Лавра. Эти церкви стали ветхими, и прихожане обратились к Нижегородскому Преосвященному Вениамину с просьбой разрешить строительство новой каменной церкви. Разрешение было получено 29 мая 1803 года, и строительство продолжалось 12 лет. В 1815 году храм был завершен, став просторным и величественным.

Собор имеет форму креста и расположен на площади в 1600 кв. сажен. Его украшают три крыльца с фронтонами на 16 колоннах и пять куполов. Основной массив собора состоит из куба с пятью главами и примыкающей трапезной, украшенной портиком с восьмью полуколоннами. Смоленский собор и высокая колокольня рядом с ним объединяют жилые и общественные постройки. Внутреннее убранство собора выполнено московскими живописцами и учениками ступинской школы, а главным украшением является картина "Распятие" в алтаре, предположительно написанная Бартоломео Эстебаном Мурильо. Граф В.П. Салтыков, владелец Выездного, получил эту картину в дар от принцессы Марии-Августы в 1770 году.

Рядом с собором стоит высокая шатровая колокольня, построенная в 1721 году. Строительство Смоленской церкви, завершенное в 1815 году, осуществлялось на пожертвования зажиточных жителей Выездного при содействии Сергея Васильевича Салтыкова, владельца села. В 2007 году собор и колокольня получили статус объектов культурного наследия федерального значения, а в 2015 году исполнилось 200 лет с момента их возведения.