Церковь Покрова Пресвятой Богородицы Замоскворецкой старообрядческой общины была возведена в 1908-1910 годах по проекту архитектора Владимира Павловича Десятова. Она выполнена в «ново-византийском» стиле с элементами древнерусской архитектуры.

Среди множества московских храмов, которые издавна украшают столицу, можно встретить здания с необычной архитектурой. На первый взгляд, они напоминают древнерусские постройки с шлемовидными или луковичными куполами, аркатурными поясами и поребриками, но что-то в их облике кажется непривычным. Такие храмы, как Покровский Собор Русской древлеправославной церкви, привлекают внимание своей уникальностью.

В архитектурной истории Москвы, с ее разнообразием стилей, был период во второй половине XIX и начале XX века, когда архитекторы обратились к забытым формам Византии, от которой вместе с христианством был заимствован основной тип крестово-купольного храма. Так называемый «историзм» стал проявляться и в храмовой архитектуре. Манифест о веротерпимости 1905 года дал начало строительству новых старообрядческих церквей. Этот храм был построен для старообрядцев, придерживающихся Белокриницкой иерархии.

Проект Владимира Павловича Десятова в «ново-византийском» стиле отличается большим ротондообразным низким барабаном, приземистой формой купола, отсутствием трапезной, внешней лаконичностью и простотой. Благодаря объему барабана и купола, внутреннее пространство храма не разделено и представляет собой единый просторный зал. Храм украшен фресками, выполненными иконописцами мастерской Я. А. Богатенко. На барабане расположены большие окна, объединенные аркадным поясом. Кубический объем завершается треугольными фронтонами, что напоминает архитектуру новгородских храмов. Переход от четверика к барабану осуществляется через низкий восьмерик, почти незаметный снаружи. На северном и южном фасадах изображены прясла и закомары в форме трифолия. Центральные окна выполнены в стиле модерн, а прием использования плоскости стены для создания рисунка характерен для храмового модерна, как в церкви Покрова в Гавриковом переулке.

Колокольня почти примыкает к храму и выглядит как единый объем, квадратный в плане. Интересен переход от «четверика» к «восьмерику» на середине яруса колокольного звона, где углы срезаны и накрыты треугольным карнизом, что позволяет завершить колокольню древнерусскими кокошниками. В филенке колокольни и фризе апсиды расположен крупный «бегунец» из зигзагообразно уложенных кирпичей.

На фасадах храма и колокольни выложены утопленные восьмиконечные кресты белого цвета.

Храм окружает интересная ограда, характерная для псевдорусского стиля. Сохранились два таких рисунка оград: одна в Кропоткинском переулке, на месте снесенной церкви Троицы в Зубове, другая здесь. Основой рисунка является геометрия классицизма, дополненная русскими деталями. Пролет между столбами выполнен в виде двух прямоугольников с пересекающимися диагоналями, в которые вставлены изображения «червонки» с завитками из древнерусского стиля. На входной калитке размещен восьмиконечный крест, а на одном из столбов сохранился флагодержатель того времени.

В 1930 году храм был закрыт и передан в ведение Осоавиахима. В 70-е годы он находился под управлением ОРС Метростроя. В 1990 году храм передали Русской древлеправославной церкви, а реставрация была проведена в 2000-е годы.